双电子氧还原(ORR)电化学法制备过氧化氢(H2O2)提供了一种绿色的方法来缓解电流对能量密集型的蒽醌过程的依赖,具有良好的现场应用前景。不幸的是,在碱性环境中,H2O2不稳定,会快速分解。在酸性电解液中制备H2O2可以防止其分解,但活性的、稳定的和选择性的电催化剂的选择明显有限。
基于此,中科大俞书宏院士,高敏锐教授报道了一种过渡金属二硫属化物纳米结构,即金属二硒化钴纳米带(CoSe2 NBs),由几层黑磷(BP)纳米片功能化-允许沿扶手椅方向的快速电子转移-可以在酸性电解液中催化O2的2e−还原为H2O2,具有高选择性和高效率。
文章要点
1)基于同步加速器的X射线能谱研究结合密度泛函理论(DFT)计算表明,BP有趣的电子性质在CoSe2中引起了相当大的表面电荷重新分布,这不仅导致了HOO*的吸附减弱,从而避免了O-O键的断裂,而且还促进了HOO*中间体的质子化反应生成H2O2。
2)因此,在流动反应器中,BP/CoSe2催化剂能够以≈1530 mg L−1 h−1 cm−2的产率产生H2O2。因此,本工作为设计能够在酸性介质中高效电合成H2O2的高性能无贵金属催化剂提供了一条新的途径。
参考文献
Ya-Rong Zheng, et al, Black Phosphorous Mediates Surface Charge Redistribution of CoSe2 for Electrochemical H2O2 Production in Acidic Electrolytes, Adv. Mater. 2022
DOI: 10.1002/adma.202205414
https://doi.org/10.1002/adma.202205414