作为白磷（P₄）氯化途径的一种生态替代品，过渡金属介导的白磷活化以获得实用的磷产品备受关注。俄罗斯科学院喀山科学中心有机物理化学研究所Dmitry G. Yakhvarov等报道了一种利用含PNP配体的钴配合物进行P₄活化、转化和后续功能化的简便方法。

本文要点：

（1）使用N,N -bis(diphenylphosphino)amine作为配体，可以将P₄四面体转化为锯齿状链，形成络合物[Co(Ph₂PNHP(Ph₂)PPPPP(Ph₂)NHPPh₂)]BF₄。PNP配体中氮原子上存在有机取代基，可以与η¹-配位的P₄分子形成配合物，这表明N-H键在白磷四面体转化中起着关键作用。

（2）此络合物可以通过与Ph₂PCl的反应容易地官能化，从而形成一种新的具有独特P₉配体的配合物。所得结果为在过渡金属配合物的配位领域中方便地构建新的多磷配体提供了机会。

Kuchkaev, A..M., Kuchkaev, A..M., Khayarov, K..R., Zueva, E..M., Dobrynin, A..B., Islamov, D..R. and Yakhvarov, D..G. (2022), Angew. Chem. Int. Ed. Accepted Author Manuscript.

DOI: 10.1002/anie.202210973

https://doi.org/10.1002/anie.202210973