实现烯烃α-酰化双官能化的直接策略在复合酮的合成中具有很大的吸引力。

近日，中国科学院理化技术研究所吴骊珠院士首次成功地开发了单一光催化剂驱动的烯烃α-酰化反应。

文章要点

1）在没有过渡金属催化剂和NHC催化剂的情况下，各种烯烃可以通过氟甲基、烷基、磺酰基和硫代丙烯基化双官能化直接转化为精油酮，选择性高，产率高，即使对未活化的烯烃也是如此。

2）成功的关键是α-酮酸对PC*的动力学惰性，从而导致动力学有利的自由基前体优先使烯烃的β位置官能化。同时，α-酮酸在氧化还原-中性催化体系中作为亲电剂被原位烷基阴离子攻击而催化α酰化反应，对酰基自由基的形成非常缓慢。

这项研究充分利用光催化剂来揭开一个多方面的挑战，不仅为烯烃的α酰化反应提供了一个简洁的设计原则，而且在由固有底物反应动力学决定的烯烃的化学和区域选择性去功能化方面也提供了一个未被认识到的机会。

参考文献

Yuan-Yuan Cheng, et al, α-Acylation of Alkenes by a Single Photocatalyst, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202208831

https://doi.org/10.1002/anie.202208831