由于超分子自组装的快速动力学和再平衡,很难通过自下而上的分子策略来构建精准和可控的多嵌段结构。
近日,香港科技大学唐本忠院士,华中农业大学金红林教授,华中科技大学Lin Wang利用CB[8]与不同数目的AIEgen客体(2,1,0)之间的络合作用,实现了基于CB[8]、NaBr和CSPP的一锅分级超分子自组装,实现了不同荧光多嵌段微柱的制备,如Y–R–Y和N–R–N 3嵌段、N–Y–R–Y–N和Y–N–R–N–Y 5嵌段,以及Y–N–Y–R–Y–Y–Y–N–Y和N–Y–N–R–N–N–N–Y 7嵌段。这种由人工大环和普通盐在水溶液中制成的多嵌段微结构是前所未有的。此外,AIEgen作为荧光探针不仅研究溶液中的组装过程,而且在宏观水平上揭示了荧光多块微柱。
文章要点
1)研究人员通过溶液核磁共振、紫外-可见吸收、荧光发射、寿命和荧光成像等表征,阐明了组装机理。每个荧光块的x射线单晶分析在分子水平上验证了组装的结构。荧光多嵌段微柱的形成受到多种超分子相互作用的协同控制,包括主体-客体相互作用、金属阳离子的配位以及带正电荷的客体在盐溶液中的组装。例如,参与组装的卤化钠的协同结合和竞争置换协同地结合在一起。有趣的是,CSPP组装的形成和解离平衡充当了CSPP的临时储库。
2)受组装机理的启发,研究人员推断,通过引入平衡反应来临时存储超分子组装体的部分原料,或者利用在卤化钠溶液中不同稳定性的主客体络合物,可以在一锅中制备更多种类的具有精确控制的功能区域的多嵌段结构。此外,这些想法也可以扩展到其他超分子组装。
参考文献
Xiujuan Shi, et al, Hierarchical Supramolecular Self-assembly: Fabrication and Visualization of Multiblock Microstructures, Angew. Chem. Int. Ed. 2022
DOI: 10.1002/anie.202211298
https://doi.org/10.1002/anie.202211298