开发一种逐步经济的方法,利用易于处理的氘源在环境条件下高效合成具有高氘比的α,β-氘芳基乙胺(α,β-DAEAs)是非常可取的。
近日,天津大学张兵教授,Cuibo Liu报道了以D2O为氘源,在室温下一锅两步将芳基乙腈转化为α,β-DAEAs,分离收率高达92%,α,β-氘比高达99%。
文章要点
1)研究人员初步筛选出了几种典型的芳基乙腈加氢正极材料,以Fe箔为最佳材料。然后,通过α-Fe2O3/CP原位电还原合成碳纸(CP)负载的低配位铁纳米粒子(LC-Fe NPs)阴极,使芳基乙腈一锅氘生成α、β-DAEAs,以D2O取代水,具有较高的收率和良好的氘率。
2)一系列的原位和非原位表征证实了α-Fe2O3转化为LC-Fe NPs。理论结果表明,丁腈和亚胺中间体的适度吸附和活性氢的增强形成是获得高反应效率的关键。
3)这一简便的合成策略不仅可实现多种α、β-DAEAs的高选择性合成,而且可进一步发展为具有激素调节活性的d4-Melatonin的合成和天然产物d4-Komavine的氘标记,具有一定的实用价值。
参考文献
Li, R., Wu, Y., Wang, C. et al. One-pot H/D exchange and low-coordinated iron electrocatalyzed deuteration of nitriles in D2O to α,β-deuterio aryl ethylamines. Nat Commun 13, 5951 (2022).
DOI:10.1038/s41467-022-33779-8
https://doi.org/10.1038/s41467-022-33779-8