通常人们在解释锕系化合物的反应活性、分子结构、光谱特征的过程中，一般使用5f轨道共价键进行解释，但是目前人们还不清楚锕系化合物金属-配体成键离子性还是共价性，2,6-二叔丁基苯酚（2,6-di-tert-butylphenoxide）与Th、U、Np之间形成的锕系复合物结构都表现为四面体MO₄核。

爱丁堡大学Polly L. Arnold、Simon Parsons、曼彻斯特大学Nikolas Kaltsoyannis等报道将Th、U、Np与2,5-二叔丁基苯酚形成的锕系化合物在高压条件的性质。

本文要点：

(1)

将合成的Th、U与锕系化合物置于3 GPa高压环境，发现OMO夹角的畸变随着压强增加的变化规律呈负线性变化，当压强达到3 GPa后，夹角恢复至原始值，重新变为四面体结构，同时M-O原子间距突然减少0.1 Å。Np的化合物表现类似性质，但是其变化程度更低，而且在2.4 GPa发生转变。

(2)

电子结构计算结果显示，M-O化学键的键长减少对应于共价成分的变化，共价键成分的改变是因为M-O化学键中金属6d轨道和5f轨道贡献程度增加，因此仅仅需要非常少的能量就能够导致MO₄结构发生改变。

参考文献

Shephard, J.J., Berryman, V.E.J., Ochiai, T. et al. Covalent bond shortening and distortion induced by pressurization of thorium, uranium, and neptunium tetrakis aryloxides. Nat Commun 13, 5923 (2022)

DOI: 10.1038/s41467-022-33459-7

https://www.nature.com/articles/s41467-022-33459-7