Angew:配体工程调节普鲁士蓝结构定向转化提高水氧化反应活性
纳米技术 纳米 2022-10-12

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印度理工学院瓦拉纳西校区(IIT BHU)、淡江大学董崇礼(Dong Chung-Li)等报道通过控制前催化剂(pre-catalyst)的结构实现调节水氧化催化反应性能。

通过K3[Fe(CN)6]、Na2[Fe(CN)5(NO)]与Co(OH)2@CC反应,分别生成预催化剂PC-1、PC-2,两种催化剂表现不同的几何立体结构和电子性质。当把-CN官能团替代强π受体配体-NO,从而实现PC-2催化剂的电子结构得以改变,使用15圈CV电化学循环将PC-2预催化剂活化为Fe-CO(OH)2-Co(O)OH (AC-2),对比的PC-1催化剂需要进行长达600圈CV循环才能活化为具有催化活性的AC-1催化剂。

本文要点:

(1)

通过XAS表征,发现由于更多的Co3+和Fe3+比例,AC-2催化剂的Co-O和Fe-O化学键发生收缩,因此AC-2具有更多的Co3+和Fe3+比例调节AC-2催化剂的电子结构,有助于生成O-O化学键,水氧化反应的活性得以提高。

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参考文献

Baghendra Singh, Pandian Mannu, Yu-Cheng Huang, Ravi Prakash, Shaohua Shen, Chung-Li Dong, Arindam Indra, Deciphering Ligand Controlled Structural Evolution of Prussian Blue Analogues and Their Electrochemical Activation during Alkaline Water Oxidation, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202211585

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202211585


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