α-β-酮酯的烷基化反应是一种常用的碳-碳键形成反应。然而，扩展到立体选择性反应仍然是一个巨大的挑战，因为产品在酸性或碱性条件下很容易外消旋。

近日，名古屋大学Masato Kitamura，日本产业技术综合研究所Shinji Tanaka建立了非取代-β-酮酸酯的催化不对称脱水烯丙基化反应。

文章要点

1）研究人员开发了一种由Pd和Ru络合物组成的杂化体系，它催化肉桂型烯丙醇和β-酮酸酯之间的不对称脱水缩合。α-非取代-β-酮酸酯可以进行烯丙基化反应，得到具有高区域选择性、非对映选择性和对映体选择性的α-单取代产物。由于近中性的条件，通过质子从Pd-烯醇酸酯形成到Ru-π-烯丙基络合物形成的快速质子转移导致没有异构化的发生。

2）通过改变Pd或Ru络合物的立体化学结构，可以根据需要合成四个非对映异构体。此外，通过对产物中的酮进行非对映选择性还原，可以合成8个具有3个相邻立体中心的立体异构体。(+)-pancratistatin的形式合成突出了该反应的实用性。

参考文献

Le, T.P., Tanaka, S., Yoshimura, M. et al. Stereodivergent dehydrative allylation of β-keto esters using a Ru/Pd synergistic catalyst. Nat Commun 13, 5876 (2022).

DOI：10.1038/s41467-022-33432-4

https://doi.org/10.1038/s41467-022-33432-4