光致发光（PL）在基础研究和实际应用中都引起了人们的极大兴趣。金纳米团簇 (NCs)具有近红外 (NIR) PL，其确定的原子结构和电子结构计算研究有助于阐明结构-性能相关性，而且Au NCs的生物相容性、稳定性和无毒等固有优点使此类材料在太阳能转换和生物应用方面非常有前景。到目前为止，仅在几个双四面体核结构中观察到Au NCs的双重发射，并且这些Au NCs在NIR区域的 PL 量子产率 (QYs) 非常低 (~1%)。近日，卡耐基梅隆大学Rongchao Jin等报道了Au₄₂(PET)₃₂ (PET = 2-phenylethanethiolate) NC的合成及其有趣的光致发光性质。

本文要点：

1）Au₄₂(PET)₃₂ NC在 875 和 1040 nm 处表现出双重发射，分别显示为荧光和磷光。该团簇在二氯甲烷溶液，室温下，空气中的发射QY为11.9%，这对于硫醇保护的Au NCs来说是非常罕见的。

2）有趣的是，当Au₄₂(PET)₃₂ NCs 嵌入聚苯乙烯薄膜（固态）时，荧光被显著抑制，而磷光显著增强。这种不同的行为可以通过偶极相互作用诱导的从单重激发态到三重激发态的系统间交叉增强来解释。

Lianshun Luo, et al. Near-Infrared Dual Emission from the Au₄₂(SR)₃₂ Nanocluster and Tailoring of Intersystem Crossing. J. Am. Chem. Soc., 2022

DOI: 10.1021/jacs.2c09107

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c09107