由于其与体相金属的结构相似，具有面心立方（fcc）金属核的纳米团簇受到越来越多的关注。近日，清华大学Quan-Ming Wang，Shang-Fu Yuan等报道了两个四齿甲脒基配体保护的 fcc 银纳米团簇：[Ag₅₂(5-F-dpf)₁₆Cl₄](SbF₆)₂ (Ag₅₂, 5-F-Hdpf = N,N'-di(5 -fluoro-2-pyridinyl)formamidine) 和 [Ag₅₃(5-Me-dpf)₁₈](NO₃)₅ (Ag₅₃, 5-Me-Hdpf = N,N'-di(5-methyl-2-pyridinyl)formamidine ）。

本文要点：

1）单晶X射线结构分析表明，两个团簇中的银原子呈层装排列，可以看作是银的fcc堆积的一部分。脒配体的氮供体选择性地钝化 {111} 晶面。

2）所有银原子都参与 fcc 堆积，也就是说，由于 dpf 配体的四个 N 供体的线性排列，没有观察到“订书针”结构。

3）此外，作者还对Ag₅₂和 Ag₅₃的特征光吸收带进行了时间相关密度泛函理论计算研究。

该工作为组装原子级精确的 fcc 型纳米团簇提供了思路，并展示了脒基配体在合成金属纳米团簇中作为保护配体的前景。

Feng Hu, et al. Face-Centered Cubic Silver Nanoclusters Consolidated with Tetradentate Formamidinate Ligands. J. Am. Chem. Soc., 2022

DOI: 10.1021/jacs.2c07018

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c07018