非共价相互作用(NCIs)如氢键、π相互作用、范德华力和库仑相互作用在酶催化、超分子化学、生物催化和有机合成中起着至关重要的作用。尽管NCIs相对较弱,但它们仍然通过过渡态稳定在减少自由能垒方面发挥着重要作用,使催化系统更加有效。此外,人们在催化剂的合理设计中已经考虑了NCIs,考虑了诸如控制或影响NCIs以实现高区域或位置选择性的取向、距离和电子效应等因素。
近日,比利时安特卫普大学Shoubhik Das报道了π-π堆积和离子对相互作用在可见光照射下诱导α-氨基的产生,而不需要昂贵的光催化剂。
文章要点
1)这一策略提供了通过三组分偶联反应构建功能化胺的途径,反应范围很广(>50个例子,产率高达90%)。此外,该合成路线还以很高的产率合成了复杂的官能化胺。
2)研究人员通过量子化学密度泛函理论计算确定了π-π堆积的离子络合物;随时间变化的的密度泛函理论(DFT)模拟了吸收光谱,并用微缩弹性带方法提供了所选物种可能的相互作用/反应图。
该方案可以在有机合成的学术和工业分支中为合成未开发的胺找到更多的机会。
参考文献
Tong Zhang, et al, π-π Stacking Complex Induces Three-Component Coupling Reactions to Synthesize Functionalized Amines, Angew. Chem. Int. Ed. 2022
DOI: 10.1002/anie.202212083
https://doi.org/10.1002/anie.202212083