SbF₆^-和金属纳米团簇之间的相互作用对于从结构和性能方面调控团簇具有重要意义；然而，这种调控策略仍然具有挑战性。近日，安徽大学朱满洲、康熙、加拿大西安大略大学丁志峰使用SbF₆^–阴离子诱导的纳米团簇转化增强光化学活性。

本文要点：

1) 通过控制引入的SbF₆^-阴离子的量，作者已经用X射线结晶学绘制出了从[Pt₁Ag₂₈（S-Adm）₁₈(PPh₃)₄]Cl₂(Pt₁Ag₂₈-Cl)到[Pt₁Ag₂₈(S-Adm)₁₈(PPh₃)₄](SbF₆)₂(Pt₁Ag₂₈-SbF₆),最后到[Pt₁Ag₃₀Cl₁(S-Adm)₁₈(pph₃)₃](SbF₆)₃(Pt₁Ag₃₀-SbF₆)纳米团簇结构，用它测定了重建和重排纳米团簇中的原子级SbF₆^-反离子效应。

2) 然后研究了这些纳米团簇的结构相关光学性质，包括光学吸收、光致发光和电化学发光（ECL）。值得注意的是，Pt₁Ag₃₀–SbF₆纳米在N₂净化溶液中磷光量子产率高达85%，而Pt1Ag₂₈纳米簇是荧光的，发射强度较弱。此外，Pt1Ag₃₀–SbF₆显示出优于Pt₁Ag₂₈–SbF ₆的ECL效率，这是由于其有效暴露的反应面增加导致的。Pt₁Ag₃₀-SbF₆和Pt₁Ag₂₈-SbF₆在亚微摩尔浓度下均表现出前所未有的高绝对ECL量子效率。该工作对于揭示SbF₆^–反离子效应对结构和发光性能的控制具有重要意义。

参考文献：

Wei Xiao et.al Nanocluster Transformation Induced by SbF₆⁻ Anions toward Boosting Photochemical Activities JACS 2022

DOI: 10.1021/jacs.2c08632

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c08632