上海有机所刘元红、曲阜师范大学蒋原野等报道首例联烯与B₂Pin₂和NCTS（N-氰基-N-苯基对甲苯磺酰胺）的发散型氰硼化反应，能够以位点选择性和立体选择性的方法能够生成β,γ-氰硼化、α,β-氰硼化产物。

本文要点：

（1）

反应情况。以内联烯、B₂Pin₂、NCTS（N-氰基-N-苯基对甲苯磺酰胺）作为反应物，以Cu(OTf)₂/Xantphos或者CuCl/P(o-tol)₃作为催化剂体系，2倍量MeOH，在30 ℃ THF溶剂中反应。通过不同的催化体系，实现了反应位点的选择性调控。

（2）

通过理论计算，发现联烯-铜或者中间体物种对氰基试剂的亲核进攻是决定反应位点/立体选择性的步骤，同时B₂Pin₂的转金属化反应是决速步骤。对于亲核加成步骤，Cu(I)/P(o-tol)₃以及Cu(I)/Xantphos催化剂体系、Cu(II)/Xantphos催化剂体系分别是通过内球机理、外球机理进行亲核加成。

参考文献

Hui Hu, Guo-Cui Ji, Linjuan Jiang, Siwei Bi, Yuan-Ye Jiang, Yuanhong Liu, Ligand-Controlled Regiodivergent Cyanoboration of Internal Allenes by Copper Catalysis, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202210338

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202210338