由于Heck反应的β-H消除步骤中存在多个可以参与反应的β-H，因此控制惰性烯烃Heck反应的位点选择性具有非常大的困难，反应中通常生成一种产物或者多种产物的混合物。

有鉴于此，东北师范大学关威、傅俊凯等报道一种Cu催化分子内Heck反应，这种反应中能够对惰性炔烃与N-氟-磺酰胺之间实现发散的位点选择性反应。当反应中使用醇作为溶剂，生成烯基产物，当反应体系中加入羧酸盐，生成联烯产物。此外，在没有醇溶剂或者羧酸盐的时候，反应能够通过C-N还原消除方式生成β-内酯。

本文要点：

（1）

该反应展示了广泛的底物种类，兼容结构广泛的烯烃和各种各样的N-氟-磺酰胺，能够以优异的位点选择性和立体选择性生成相应产物。

（2）

通过控制实验和DFT计算深入研究反应机理，说明了特定的添加剂分子对双齿配体螯合的Cu(III)中间体具有特定的作用。

参考文献

Zhao, C., Li, Y., Dong, Y. et al. Divergent regioselective Heck-type reaction of unactivated alkenes and N-fluoro-sulfonamides. Nat Commun 13, 6297 (2022)

DOI: 10.1038/s41467-022-33996-1

https://www.nature.com/articles/s41467-022-33996-1