在Mg₂(dobpdc) MOF上添加二胺构建的金属有机框架材料是一种具有前景的CO₂吸收材料，但是在少量SO₂存在时Mg₂(dobpdc)的稳定性仍未曾得到深入研究。

有鉴于此，加州大学伯克利分校Jeffrey R. Long等报道研究dmpn-Mg₂(dobpdc)（dobpdc=2,2-二甲基-1,3-丙二胺）用于捕获CO₂实验中对SO₂的稳定性，Mg₂(dobpdc)被认为是煤燃烧的烟道气潜在材料。

本文要点：

（1）

通过SO₂穿透实验和CO₂等压测试实验，发现吸附含有代表性CO₂和SO­₂气体的湿性拟烟道气体，CO₂吸附容量保留量仍高达91 %，说明这种材料具有处理真实废气的应用前景。通过SO₂循环实验，发现dmpn-Mg₂(dobpdc)材料在含有SO₂的情况中首次进行钝化处理，就实现了稳定的容量。

（2）

分别考察了多种不同的二胺修饰的Mg₂(dobpdc)材料，发现双一级二胺比一级/二级二胺、一级/三级二胺修饰具有更好的性能。基于固态¹⁵N NMR表征、DFT计算模拟，发现在湿气体条件SO₂与1°,2°、1°,3°二胺修饰的Mg₂(dobpdc)形成结合在金属上的双硫化物物种，这种硫化物种与一级铵盐的电荷之间产生平衡，并且导致材料容易分解；当SO₂与1°,1°二胺修饰的Mg₂(dobpdc)反应时，生成二硫化物的铵盐，同时不降低金属-二胺化学键的稳定性。这种结构-性质之间的规律为改善材料的CO₂捕获性能提供经验和进一步发展高性能CO₂吸附MOF材料的机会。

参考文献

Surya T. Parker, Alex Smith, Alexander C. Forse, Wei-Chih Liao, Florian Brown-Altvater, Rebecca L. Siegelman, Eugene J. Kim, Nicholas A. Zill, Wenjun Zhang, Jeffrey B. Neaton, Jeffrey A. Reimer, and Jeffrey R. Long*, Evaluation of the Stability of Diamine-Appended Mg₂(dobpdc) Frameworks to Sulfur Dioxide, J. Am. Chem. Soc. 2022

DOI: 10.1021/jacs.2c07567

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c07498