在多种多样的天然产物分子中，对映体富集的3-羟甲基戊烯醛（3-hydroxymethyl pentenal）是非常关键的分子结构，但是目前合成这种骨架结构的简单方法非常缺乏。

有鉴于此，武汉大学王春江、董秀琴等报道发展了一种Ir催化不对称级联催化反应方法学，β-二酮和VEC反应物通过不对称烯丙基化/逆-克莱森级联催化反应，以较好的收率和优异的立体选择性生成一系列修饰官能团的手性3-羟甲基戊烯醛衍生物。

本文要点：

(1)

该反应对多种多样的1,3-二酮、β-位含有缺电子官能团的二酮，以优异的反应活性和优异的位点/化学/对映选择性进行催化反应。该反应在加氢、环丙烷化、氢硼化、烯烃复分解等克级放大反应中，都表现优异的反应活性。

(2)

这种合成方法学在合成手性结构(s)-Taniguchi内酯，正式合成天然产物分子野靛碱（Cytisine）表现优异效果。作者基于实验结果和控制实验，提出反应的可行路径。

参考文献

Zhi-Yuan Yi, Lu Xiao, Xin Chang, Xiu-Qin Dong*, and Chun-Jiang Wang*, Iridium-Catalyzed Asymmetric Cascade Allylation/Retro-Claisen Reaction, J. Am. Chem. Soc. 2022

DOI: 10.1021/jacs.2c08811

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c08811