二氮是一种丰富而且具有广泛应用的含碳-氮键的有机氮化合物材料。在温和的反应条件下，从二氮作为起始试剂制备有机氮化合物的直接合成方法使科研工作者深入了解了在减少化石燃料消耗的情况下可持续生产有价值的有机氮化合物。近日，东京大学Yoshiaki Nishibayashi、九州大学Kazunari Yoshizawa通过含钳型配体的钼配合物催化二氮直接合成氰酸根阴离子（NCO⁻）。

本文要点：

1) 由氮化钼配合物与氯甲酸苯酯反应合成了含有吡啶基2，6-二（二叔丁基膦乙基）吡啶（PNP）-钳形配体的钼-氨基甲酸酯配合物。在环境反应条件下实现了钼-氨基甲酸盐络合物和钼-氮化物络合物之间的转化。

2) 使用二碘化钐（SmI₂）作为还原剂促进NCO⁻的形成，这是从钼-氨基甲酸盐络合物中分离的关键步骤。因此，证明了NCO⁻的合成循环由钼-PNP络合物介导的二氮分两步进行。在环境反应条件下通过从二氮中分离实现了NCO−的催化合成。

参考文献：

Itabashi, T., Arashiba, K., Egi, A. et al. Direct synthesis of cyanate anion from dinitrogen catalysed by molybdenum complexes bearing pincer-type ligand. Nat Commun 13, 6161 (2022).

DOI: 10.1038/s41467-022-33809-5

https://doi.org/10.1038/s41467-022-33809-5