理解手性纳米结构中的手性或者非手性部分对于从原子尺度理解圆偏振光发射CPLE(circularly polarized light emission)的作用非常关键。
有鉴于此,郑州大学藏双全等报道合成了原子精度的R/S-Ag12Ag32和R/S-Au12Ag32金属团簇,其中R/S-Ag12Ag32的手性通过手性配体和含有正电荷的界面组分构建手性。R/S-Ag12Ag32具有圆二色性,并不会表现CPLE效应;但是当将Ag12变为Au12得到的R/S-Au12Ag32表现CPLE效应。进一步的,首次对手性和非手性部分的贡献进行定量表征,发现Au12-Ag32结构能够改变轨道的离域程度和涉及电子跃迁轨道的非手性/手性横截面的比例,从而激活CPLE。
本文要点:
参考文献
Yu-Jin Kong, Jia-Hua Hu, Xi-Yan Dong, Yubing Si, Zhao-Yang Wang, Xi-Ming Luo, Hong-Ren Li, Zongwei Chen, Shuang-Quan Zang*, and Thomas C. W. Mak, Achiral-Core-Metal Change in Isomorphic Enantiomeric Ag12Ag32 and Au12Ag32 Clusters Triggers Circularly Polarized Phosphorescence, J. Am. Chem. Soc. 2022
DOI: 10.1021/jacs.2c05881
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c05881