Angew:温和条件Ni催化芳基卤化物羧酸化
纳米技术 纳米 2022-10-28


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在之前的报道中,人们发展了使用毒性气体在高压反应条件以贵金属催化剂合成手性α-芳基羧酸的方法学。

有鉴于此,西安交通大学李鹏飞(Pengfei Li)等报道发展了温和反应条件的Ni催化方法学,在大气气氛CO2条件中以消旋的(拟)苄基卤化物进行对映选择性羧基化。

本文要点:

(1)

该反应中使用一种结构独特的手性2,2′-联吡啶配体Me-SBpy,这种配体具有结构紧凑的多环骨架结构,从而在催化反应中表现优异的反应活性和立体选择性。

(2)

反应的应用。作者将该反应成功的应用于多种多样的α-芳基羧酸,包括30个例子,最高达到95 %的产率和99:1的er立体选择性,包括profen族抗炎药,而且合成的羧酸能够作为中间体用于继续转化合成其他产物分子。作者通过相关机理研究,提出了可能的催化反应机理,其中包括Ni/自由基平衡、Lewis酸辅助活化CO2

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参考文献

Linghua Wang, Tao Li, Saima Perveen, Shuai Zhang, Xicheng Wang, Yizhao Ouyang, Pengfei Li, Nickel-Catalyzed Enantioconvergent Carboxylation Enabled by a Chiral 2,2ʹ-Bipyridine Ligand, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202213943

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202213943


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