路易斯安那州立大学Matthew B. Chambers等报道发现MoO₂Cl₂(bpy-^tBu) (1)在365 nm紫外光照射条件中，在各种各样的溶剂中都能够表现为一种具有前景的单电子氧化剂，1号分子能够通过光催化方式活化包括烯丙基、苄基、烷烃、有机醛等不同种类C-H化学键，在这些光催化反应中1号分子转化为包括μ-oxo的双金属Mo(V)/Mo(V)分子(2)。

本文要点：

(1)

对于不同的底物分子，主要的有机分子可能是有机氧化分子或者C-C自偶联分子以及少量氯化物分子。反应的选择性与C-OH化学键的键解离能（BDE）与Mo(V)O(OH)中间体的Mo-OH键BDE解离能之间的强弱关系有关。基于这种关系，作者推测Mo-OH化学键的BDE为83-93 kcal/mol。

(2)

反应机理研究结果显示，通过HAT过程通过1*活化C-H化学键的过程可能通过异步或者连续多步的电子-质子转移（ET-PT）过程。当体系存在化学氧化剂，2号分子能够重新转化为dioxo 1分子。

参考文献

Saeed Fosshat, Siddhiaratchige D. M. Siddhiaratchi, Courtney L. Baumberger, Victor R. Ortiz, Frank R. Fronczek, and Matthew B. Chambers*, Light-Initiated C–H Activation via Net Hydrogen Atom Transfer to a Molybdenum(VI) Dioxo, J. Am. Chem. Soc. 2022

DOI: 10.1021/jacs.2c09235

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c09235