三价9族金属与环戊二烯型配体构建的催化剂CpM(III)（M=Co, Rh, Ir;Cp=环戊二烯）被广泛的应用于C-H键官能团化，但是由于缺乏合适的导向官能团，因此难以实现非常困难的C(sp³)-H官能团化反应。

有鉴于此，北海道大学Shigeki Matsunaga、Tatsuhiko Yoshino、东京工业大学Ken Tanaka等报道对含有不同取代基的简单酰胺进行导向C(sp³)-H酰胺化。

本文要点：

(1)

反应情况。以酰胺作为反应物，[Cp^ERhCl₂]₂/2-羟基-3-三氟甲基吡啶作为催化剂体系，加入AgSbF₆，在60 ℃二氯甲烷中反应。

(2)

该反应方法通过将缺乏电子的CpERh（CpE= 1,3-双(乙氧羰基)环戊二烯）与缺电子2-吡啶酮配合，是实现优异反应活性的原因。该反应对α-位点含有多种多样取代基的酰胺底物，能够以中等或者优异产率进行C-H键转化。本文研究结果为发展基于CpM(III)催化剂体系的高效率C(sp³)-H键官能团化体系提供帮助。

参考文献

Takumi Wakikawa, Daichi Sekine, Yuta Murata, Youka Bunno, Masahiro Kojima, Yuki Nagashima, Ken Tanaka, Tatsuhiko Yoshino, Shigeki Matsunaga, Native Amide-Directed C(sp³)–H Amidation Enabled by Electron-Deficient Rh(III) Catalyst and Electron-Deficient 2-Pyridone Ligand, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202213659

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202213659