切断C-Si化学键是大量的Si官能团催化转化反应中的基本步骤，但是目前通过过渡金属催化切断Si-C(sp³)仍非常困难。通常切断Si-C(sp³)化学键的过程包括将M-C(sp²)插入C-Si化学键、分子内C(sp²)-Si偶联生成唯一的硅杂环戊二烯（silole）产物。

有鉴于此，南开大学赵东兵、加州理工学院Bo Li等报道Pd催化Si-螺环化反应，该反应中通过插入M-C(sp³)的方式活化Si-C(sp³)化学键，随后生成一个C(sp³)-Si化学键，这种反应方法学能够得到多种多样的螺环硅烷。

本文要点

（1）

反应情况。以5 mol % [Pd]-1作为催化剂，3倍量LiO^tBu，2倍量AgOAc，0.2倍量CuTc，在125 ℃环己烷溶剂中反应。

（2）

反应机理。通过DFT计算，验证反应过程，为切断Si-C(sp³)化学键和合成硅杂环烷提供帮助。DFT计算结果显示，该反应过程包括：Pd(II)/Pd(IV)催化循环；通过σ-烷基金属(II)向Si-C(sp³)氧化加成方式生成Pd(IV)物种进行Si-C(sp³)催化活化。作者通过反应条件的控制，避免生成副反应产物，增强目标反应过程，能够以较高的产率生成大量的螺环硅烷。

参考文献

Shi, Y., Shi, X., Zhang, J. et al. Sila-spirocyclization involving unstrained C(sp³)−Si bond cleavage. Nat Commun 13, 6697 (2022)

DOI: 10.1038/s41467-022-34466-4

https://www.nature.com/articles/s41467-022-34466-4