电合成是推动现代化学中化学转化的有利且环保的工具。在电合成领域,通过使用手性催化剂能够形成具有高立体选择性的新碳-碳键,从而获得药物和功能化材料中所需的手性支架结构。而烯烃的多样性定向区域和立体选择性功能化的一般电催化方法的发展仍然是有机合成中的一个挑战。近日,中国科学技术大学郭昌教授报道了镍催化诱导的烯烃可切换不对称电化学官能化。
本文要点:
1) 作者提出了一种基于阳极氧化活化的可切换电催化方法,用于控制手性α-酮自由基物种向立体选择性的有机转化。电生成的α-酮自由基物种通过捕获烯烃,并以高度立体选择性的方式实现可切换的分子间烯烃二官能化和烯基化。
2) 除了充当质子供体以促进阴极处的H2析出外,醇添加剂的独特性质在确定电催化条件下烯烃官能化的不同结果方面发挥着重要作用。
Liang Kang et.al Nickel-catalyzed switchable asymmetric electrochemical functionalization of alkenes Sci. Adv. 2022
https://www.science.org/doi/10.1126/sciadv.add7134