过渡金属催化烯烃的氢官能团化为快速合成复杂结构分子提供一种非常有效的方法，并且在过去的十年间得到显著发展进步。但是由于内烯烃具有非常低的反应性，而且反应选择性控制非常困难，导致内烯烃的氢官能团化转化方法学进展非常缓慢。

有鉴于此，上海有机化学研究所王鹏（Peng Wang）等报道通过Ni催化剂实用芳基/烯基硼酸对不含导向基的内烯烃及逆行氢芳基化、氢烯基化，反应在氧化还原中性条件进行反应，展示了广泛的底物种类、非常宽的官能团容忍性。

本文要点：

（1）

机理研究结果显示，该反应成功的关键是使用一种体积较大的1-金刚烷基β-二酮配体，因此得以克服1,2-双官能团化内烯烃的弱反应性缺点。初期反应机理研究发现，该反应通过Ar-Ni(II)-H开始，通过有机醇试剂对Ni(0)的氧化加成和转金属化实现氢芳基化。此外，通过反应动力学研究，发现有机醇向Ni(0)氧化加成是反应的决速步骤。

（2）

该反应方法学发展了Ni(II)前体Ni(Adacac)₂，与Ni(acac)₂相比，Ni(Adacac)₂在对内烯烃的氢芳基化反应中表现优异的反应活性。需要注意的是，虽然人们广泛的将Ni(acac)₂用于催化反应，但是对Ni催化反应中β-二酮起到的作用并不清楚，此外人们发现β-二酮衍生物-Ni催化剂能够用于Ni催化自由基交叉偶联。

参考文献

Wang, DM., She, LQ., Wu, Y. et al. Ligand-enabled Ni-catalyzed hydroarylation and hydroalkenylation of internal alkenes with organoborons. Nat Commun 13, 6878 (2022)

DOI: 10.1038/s41467-022-34675-x

https://www.nature.com/articles/s41467-022-34675-x