光致发光分子晶体具有将光能转化为宏观机械运动的能力,是一种很有前途的驱动和光子器件材料选择。然而,人们对基于分子有机硼化合物和磷光晶体材料的这种动态光机械效应尚不清楚。
近日,根特大学Kristof Van Hecke报道了一个新合成的含有路易斯酸−碱分子加合物(BN1,取代的三苯基硼氧辛和1,2-二(4-吡啶)乙烯)的光机械分子单晶,其具有胶囊状的分子几何结构。
文章要点
1)BN1单晶在紫外光照射下表现出可控的快速弯曲−形状恢复、分层、剧烈分裂−跳跃和膨胀等特征。单晶X射线衍射和1H NMR光谱的详细结构研究表明,BN1单晶的光致发光行为是由四个施主−受体B-←-N键支撑的晶体到晶体的[2+2]环加成反应驱动的。
2)研究人员发现,BN1晶体中的瞬间光机械反应在紫外光下发生,这是由于与应变的分子几何结构相关的应力的突然释放,显著的固态分子运动(超分子变化),以及半分子间B←N键的断裂,从而通过另外两个中间光产物的存在而导致完全的光二聚单晶产物。此外,BN1晶体表现出短暂的室温磷光,光动力学事件伴随着它们的磷光强度的增强而产生光产物。
3)有趣的是,最终光产物的分子晶体在常温下从溶液中重结晶时聚合,形成由所有B←N配位模式保持稳定的2D超分子结晶聚合物。
参考文献
Subhrajyoti Bhandary, et al, Photomechanical Motions in Organoboron-Based Phosphorescent Molecular Crystals Driven by a Crystal-State [2+2] Cycloaddition Reaction, J. Am. Chem. Soc., 2022
DOI:10.1021/jacs.2c09285
https://doi.org/10.1021/jacs.2c09285