通过电化学二氧化碳还原(CO2RR)产生的碳醇是化石燃料的有吸引力的替代品,然而,由于竞争碳氢化合物(即乙烯)的产生,CO2RR对醇的选择性仍然很低。
近日,多伦多大学Edward H. Sargent,北京科技大学Chaofang Dong报道了不同碱土金属氧化物(MOS)修饰的Cu催化剂。
文章要点
1)研究发现BaO修饰的Cu催化剂用于CO2RR对C2+醇的法拉第效率为61%。在400 mA cm−2的工业电流密度下,醇与烃的比例达到3:1。
2)机理研究表明,醇的选择性增加来自于MO/Cu界面的位置,包括在operando X射线吸收光谱、原位拉曼光谱和密度泛函理论计算证实了这一点。
3)计算研究表明,在醇产物的生成路径上,在界面Cu位置,MOS的引入有利于含羟基的C2中间体(*HCCHOH)而不是烃中间体(*HCC)。此外,研究人员还提出了Cu-COH和C-OH的相对键强度与醇对烃的选择性有关。
参考文献
Xu, A., Hung, SF., Cao, A. et al. Copper/alkaline earth metal oxide interfaces for electrochemical CO2-to-alcohol conversion by selective hydrogenation. Nat Catal (2022).
DOI:10.1038/s41929-022-00880-6
https://doi.org/10.1038/s41929-022-00880-6