界面稳定性对钠离子电池(SIBs)的寿命和安全性非常重要。然而,连续的固体-电解质界面(SEI)生长会降低其稳定性。本质上,SEI生长与电子泄漏行为相关,然而从减轻电子泄漏的角度来看,很少有人试图抑制SEI生长。
近日,中科院化学研究所郭玉国研究员,殷雅侠研究员,四川大学Qianyu Zhang从减少电子泄漏的角度出发,对抑制SEI生长的机制给出了独特见解。
文章要点
1)研究发现,氟代碳酸乙烯酯(FEC)和tris(trimethylsilyl)phosphite(TMSPi)电解质添加剂明显地定制了SEI的生长特征,导致了不同的SEI形貌和组分信息。与密集生长(厚度约90 nm)的厚且粗糙的FEC衍生的SEI相比,薄且均匀的TMSPi衍生的SEI甚至在100次循环后也没有产生明显的生长(厚度约30 nm)。
2)TMSPi衍生的SEI层的组分信息显示有利于两个方面:i)明显减轻不利的NaF-Na2CO3、NanPOxFy共存物种在外层的聚集;ii)在整个SEI中产生丰富的SiOxFy物种。根据所研究的电子性质(高LUMO能级、大带隙和高电子功函数),受益于上述SEI特征,
3)TMSPi衍生的SEI已经实现了电子驱动力和高电子绝缘能力。因此,抑制了电子泄漏行为,并且抑制了连续的SEI生长。此外,具有减轻的电子泄漏的SEI层还改善了实际的电化学行为,这不仅减少了长期循环过程中的Na+离子消耗,而且确保了稳定的Na+离子转移以抵抗可变的界面环境。
研究工作将扩展对SEI生长的基本理解,并为具有稳定SEI层的长寿命SIBs的电解质设计提供指导。
参考文献
Enhui Wang, et al, Mitigating Electron Leakage of Solid Electrolyte Interface for Stable Sodium-Ion Batteries, Angew. Chem. Int. Ed. 2022, e202216354
DOI: 10.1002/anie.202216354
https://doi.org/10.1002/anie.202216354