Nature Chem:三重功能Lewis酸碱对催化剂合成环状聚丙烯酸酯
纳米技术 纳米 2022-11-30

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现有的合成聚合物的催化剂/引发剂体系和方法学只能得到少数种类的由单一单体构成环状聚合物,同时合成不含其他组分并且只由极性的环状乙烯基(丙烯酸)聚合物仍难以实现。

有鉴于此,吉林大学张越涛(Yuetao Zhang)等报道通过栓系结构的B-P-B分子内受阻Lewis酸对作为三重功能催化剂,成功的以基于生物质的γ-甲基-α-亚甲基-γ-丁内酯(MMBL,γ-methyl-α-methylene-γ-butyrolactone)单体合成聚(γ-甲基-α-亚甲基-γ-丁内酯)(c-PMMBL, cyclic poly(γ-methyl-α-methylene-γ-butyrolactone))环状丙烯酸酯聚合物。

本文要点

(1)

通过详细的机理研究,发现三重功能催化剂的引发/催化位点协同作用进行聚合反应的引发和链传播。在环扩张、最终成环、形成c-PMMBL环状结构、催化剂的重生的合成过程中,反应形成的大环中间体和过渡态包括两个催化剂分子。

(2)

环状结构的c-PMMBL聚合物的起始分解温度比链状结构的聚合物提高~50 ℃,分解温度区间更窄,同时c-PMMBL仍能够方便的进行化学回收利用。

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参考文献

Song, Y., He, J., Zhang, Y. et al. Recyclable cyclic bio-based acrylic polymer via pairwise monomer enchainment by a trifunctional Lewis pair. Nat. Chem. (2022)

DOI: 10.1038/s41557-022-01097-7

https://www.nature.com/articles/s41557-022-01097-7


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