亚胺连接的共价有机骨架(COFs)因其易于合成和优异的结晶度而在光催化领域得到了广泛的研究。然而，亚胺键取向对COFs光催化性能的影响仍然很少研究。

近日，四川大学李龙玉教授，Shijie Ren报道了通过席夫碱缩合反应，基于具有不同亚胺键取向的低聚(亚苯基亚乙烯基)结构(OPV)合成了两种新的亚胺连接的COFs(记为COF-923和COF-932)。

文章要点

1）首先，研究人员证明了基于OPV的分子可以用于制备高度结晶和多孔的COFs，尽管事实上乙烯部分比刚性亚苯基环和乙炔基团产生更多的分子构象。研究人员通过实验和模拟的粉末X射线衍射(PXRD)图案、傅立叶变换红外(FTIR)光谱、固态13C核磁共振(NMR)光谱和N₂吸附-解吸测量表征了两种COFs的结构。

2）光催化析氢测试提供了进一步的证据，证明了两种异构COFs之间的巨大差异。

3）研究人员通过稳态荧光光谱(PL)、瞬态光致发光(TPL)光谱、光电流(i-T)和电化学阻抗(EIS)系统地研究了光催化机理。

这项工作不仅详细阐明了结构-活性之间的关系，而且为优化COFs的性质提供了见解。

参考文献

Wenbo Dong, et al, Isomeric Oligo(Phenylenevinylene)-Based Covalent Organic Frameworks with Different Orientation of Imine Bonds and Distinct Photocatalytic Activities, Angew. Chem. Int. Ed. 2022, e202216073

DOI: 10.1002/anie.202216073

https://doi.org/10.1002/anie.202216073