Angew:Cu/SaBox催化的酰基硅烷与炔烃的光诱导偶联反应
Nanoyu Nanoyu 2022-12-06

由于缺乏容易获得的相应的卡宾前体,过渡金属催化的与含富电子烷氧基或硅氧基的Fischer金属卡宾中间体的交叉偶联反应仍然是一个巨大的挑战。

近日,国科大杭州高等研究院Peng Wang,Xiao-Song Xue报道了炔烃与含有α-硅氧基的Fischer型铜卡宾物种的偶联反应,这种偶联可以在光照射和氧化还原中性条件下由酰基硅烷原位生成。侧臂修饰的双恶唑啉(SaBox)配体是该偶联反应的关键,它高产率地提供了相应的炔醇,具有显著的杂环耐受性和广泛的底物范围。

文章要点

1Cu/SaBox催化剂能够在光照射下实现酰基硅烷和末端炔的直接偶联。与Bolm和Sheni所证明的在没有过渡金属的情况下酰基硅烷与炔烃的反应不同,生成的带有硅氧基的Fischer铜卡宾物种能够进行直接偶联反应,而不是硅酰化反应或与炔烃的[2+1]环化反应,这进一步突出了这一发现的重要性。

2值得注意的是,与通过添加化学计量或催化碱产生的醛与强亲核炔基金属物质(金属= Zn、Mg、Li)的充分研究的亲核加成相比,该方法具有非常温和的氧化还原中性条件、关于酰基硅烷和末端炔烃的广泛底物范围、显著的官能团耐受性以及令人难以置信的杂环和官能团相容性。

 

参考文献

Long Zheng, et al, Cu/SaBox-Catalyzed Photoinduced Coupling of Acylsilanes with Alkynes, Angew. Chem. Int. Ed. 2022, e202216373

DOI: 10.1002/anie.202216373

https://doi.org/10.1002/anie.202216373


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