费米黄金法则是一个涉及连续态的跃迁几率的重要概念，它通过与表面态密度(SDOS)的关联，适用于界面电子的传输效率。然而，这一概念尚未被报道用于定制单分子结，其中金（Au）是一种压倒性的受欢迎的电极材料，这得益于它在再生分子结方面具有优异的舒适性。然而，在费米水平，Au的SDOS很小，因为它完全填满了d-壳。

近日，台湾大学Chun-hsien Chen将SLRR引入量子输运领域，使得双金属电极平台能够体现费米黄金法则，其中的传输率涉及包括表面DOS在内的连续态。

文章要点

1）Au表面的Pd和Pt单分子膜使得在典型的偏压窗口有和没有表面d带时的电子传输效率得到了比较。UPS谱证实了Pd_SLRR和Pt_SLRR在Au上d带边缘以上结合能处光电子强度的相对增强，从而实现了对Pd_SLRR和Pt_SLRR的电子贡献。双金属Pd_SLRR和Pt_SLRR的明显效应是结电导大于相应的单组分Pd和Pt电极。这种效应与以前的工作发现的一致，即加层使表面d带变窄，导致更强的分子-电极相互作用和透射峰的加宽。与裸Au相比，CH₃S(CH₂)₆SCH₃的Vmin值与Pd_SLRR和Pt_SLRR的V_min值无明显差异，表明这两个结点的ELA程度相似。

2）根据d带模型，电导和断裂力的增加是由于吸附态的加宽，而不是成键和反键的分裂。对于NC(CH₂)₆CN，Fn方程的拟合比Pd_SLRR和Pt_SLRR结对裸Au的ELA程度更好。考虑到结的电导取决于ELA的程度和耦合项，对于SLRR修饰的结，ELA的劣化程度将支持更强的耦合项，这表明d电子参与了电子的输运，促进了输运效率。

总之，Pd_SLRR和Pt_SLRR电极展示了一种在费米能级附近定制表面电子结构的方法，以促进量子输运。

参考文献

Mong-Wen Gu, et al, Increased Surface Density of States at the Fermi Level for Electron Transport Across Single-Molecule Junctions, Angew. Chem. Int. Ed. 2022, e202214963

DOI: 10.1002/anie.202214963

https://doi.org/10.1002/anie.202214963