JACS综述:基于金属−金属相互作用的超分子功能分子材料的设计与构建
Nanoyu Nanoyu 2022-12-10

超分子功能材料代表了一类由自组装分子的超分子化学所支配的新兴材料。这种高阶分子体系被各种非共价分子间力所稳定,包括氢键、静电、施主−受体、π−π堆积相互作用和色散力。最近,金属−金属相互作用也作为一种非传统类型的非共价相互作用而出现,这种相互作用在构建自组装金属基材料的金属络合物体系中是独特的。这些金属-金属相互作用进一步赋予了自组装材料丰富的光谱功能。然而,通过金属−金属相互作用对这些分层体系结构的系统控制仍然具有挑战性。

基于此,香港大学Vivian Wing-Wah Yam利用这种有趣而独特的定向非共价金属−金属相互作用作为驱动力之一,激发该领域的研究方向,突出金属−金属相互作用的作用和意义,最终促进具有丰富光谱性质和巨大应用潜力的金属超分子功能材料的受控和合理设计和合成。

文章要点

1作者指出了超分子体系中非共价金属−金属相互作用的研究进展。在实现在溶液状态下利用金属−金属相互作用来构建超分子结构的潜在用途之前,已知铂(II)多吡啶体系表现出有趣的光谱特征和固态多态。

2作者指出了发光超分子金属凝胶的形成。利用金属−金属相互作用构建具有发光的超分子功能材料的分子设计方法之一是利用能够表现出金属−金属相互作用的过渡金属络合物作为构建有机凝胶剂的基元。低分子量凝胶剂的发展在很大程度上依赖于各种弱的非共价分子间力之间的微妙平衡,如范德华力、π−π堆积和氢键相互作用作为胶凝的驱动力。

3作者总结了独特纳米结构中的金属−金属相互作用辅助相变过程。除了软材料的构建外,独特且定义良好的纳米结构的形成引起了越来越多的兴趣,而对独特形貌转变的直接和系统控制还相对较少。

4除了构建金属凝胶和可控纳米结构外,与金属-金属相互作用相关的具有独特形貌的独特纳米结构的形成引起了人们的极大兴趣。作者总结了多样化的形成,独特的形态。

5尽管对金属配合物的超分子组装进行了广泛的研究,特别是在热力学方面,但关于自组装过程动力学的报告仍然很少。作者总结了纳米结构的动力学控制。

 

参考文献

Michael Ho-Yeung Chan and Vivian Wing-Wah Yam, Toward the Design and Construction of Supramolecular Functional Molecular Materials Based on Metal−Metal Interactions, J. Am. Chem. Soc., 2022

DOI: 10.1021/jacs.2c08551

https://doi.org/10.1021/jacs.2c08551


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