电催化分解CO₂制备甲醇是一种具有零碳排放前景的技术路线，但是目前大多数的相关研究通常表现较低的甲醇选择性和甲醇产率。

有鉴于此，中科院上海硅酸盐研究所黄富强、王家成、复旦大学郑耿峰等报道基于软硬酸碱理论，通过调节Cu催化剂位点的电子离域性质控制产物的甲醇、甲烷选择性。

设计合成Cu₂NCN，其中Cu(I)离子与NCN^2-之间具有非常强的共轭相互作用，因此表现较强的电子离域特征。

本文要点

（1）

通过理论计算，发现Cu₂NCN能够显著的降低*OCH₃吸附物和Cu的Cu-O相互作用，因此比反应分叉关键点的Cu-*O-CH₃的O-C相互作用更弱，因此能够使得反应通过释放*OCH₃并且生成甲醇的方式进行。

（2）

Cu₂NCN催化剂的电催化还原CO₂制备甲醇选择性高达70 %，部分电流密度达到-92.3 mA cm^-2，实现了0.160 μmol s^-1 cm^-2的电催化制备甲醇效率。

参考文献

Shuyi Kong, Ximeng Lv, Xin Wang, Zhengzheng Liu, Zichuang Li, Bingquan Jia, Du Sun, Chao Yang, Lijia Liu, Anxiang Guan, Jiacheng Wang, Gengfeng Zheng & Fuqiang Huang, Delocalization state-induced selective bond breaking for efficient methanol electrosynthesis from CO₂, Nature Catalysis 2022

DOI: 10.1038/s41929-022-00887-z

https://www.nature.com/articles/s41929-022-00887-z