有机配体最近作为有希望的分子用于金属纳米粒子和金属表面的功能化而受到关注。特别是，N-杂环卡宾(NHC)配体是强给电子体，与金属强配位，并具有各种各样的结构，这些特征导致它们在配位化学和均相催化以外的多相催化中的应用。

近日，名古屋大学Satoshi Muratsugu，Mizuki Tada在N-杂环卡宾(NHC)修饰的含铬和铑的二氧化铈催化剂(ICy-r-Cr_0.19Rh_0.06CeO_z)上提出了催化活性的配位诱导触发。

文章要点

1）通过将1，3-二环己基咪唑-2-亚基(ICy)接枝到H2还原的Cr_0.19Rh_0.06CeO_z (r-Cr_0.19Rh_0.06CeO_z)表面制备了ICy-r-Cr_0.19Rh_0.06CeO_z，该表面对环己烯酮与苯基硼酸的1，4-芳基化反应表现出显著的催化活性，而不含ICy的r-Cr_0.19Rh_0.06CeO_z无活性。

2）FT-IR、Rh K-edge XAFS、XPS和光致发光光谱表明，冰碳烯配位的Rh纳米簇是关键的活性物种。载冰铑纳米团簇上催化活性的配位诱导触发不能归因于从冰到铑纳米团簇的电子馈赠。DFT计算表明，ICy控制了苯基在Rh纳米团簇上的吸附位点，促进了苯基和环己烯酮的C-C键形成。

参考文献

Satoru Ikemoto, et al, Coordination-Induced Trigger for Activity: N‑Heterocyclic Carbene-Decorated Ceria Catalysts Incorporating Cr and Rh with Activity Induction by Surface Adsorption Site Control, J. Am. Chem. Soc., 2022

DOI: 10.1021/jacs.2c07290

https://doi.org/10.1021/jacs.2c07290