生物质衍生苯甲醛的电还原偶联为生产高附加值的氢化苯偶姻提供了一种可持续的方法。目前,反应效率低的主要原因是酮基中间体(Ph-CH=O→Ph-C·∙-OH→Ph(OH)-C(OH)-Ph)的初始生成和随后的二聚反应不匹配。
近日,天津大学巩金龙教授介绍了一系列Pd覆盖率可调的Pd/Cu催化剂的设计和制备,以平衡酮基中间体的生成和二聚的活性中心。
文章要点
1)研究发现,具有优化的Pd覆盖度的Pd/Cu催化剂具有最高的偶联选择性,FE为63.2%,产率为85.3%。氢化苯偶姻产率可达1.2 7 mmol mg−1 h−1(0.43 mmol cm−2 h−1),高于已报道的大多数催化剂。
2)密度泛函理论(DFT)计算和光谱实验表明,Pd是酮基中间体的生成中心,而Cu是二聚中心。在双金属Pd/Cu催化剂上,酮基中间体的生成中心和二聚中心之间的平衡有助于提高氢化苯偶姻产率和反应效率。
参考文献
Yu, J., Zhang, P., Li, L. et al. Electroreductive coupling of benzaldehyde by balancing the formation and dimerization of the ketyl intermediate. Nat Commun 13, 7909 (2022).
DOI:10.1038/s41467-022-35463-3
https://doi.org/10.1038/s41467-022-35463-3