Nature Synthesis:芳香性驱动金属环丁烯收缩合成金属环丙烯
纳米技术 纳米 2022-12-24

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π-芳香性是芳烃化合物合成过程的重要驱动力,相比而言,基于σ-芳香性的芳香烃合成比较罕见。

有鉴于此,厦门大学夏海平、林玉妹等报道一种基于π-芳香性、σ-芳香性接力的方式实现环收缩反应,从金属环丁二烯收缩为金属环丙烯。这个反应基于酸催化的开环-重新闭环过程,金属环丁二烯转变为金属环丙烯。

本文要点

(1)

基于实验和理论计算结果,能够说明开环-重新闭环机理以及金属环物种的多变芳香性。这项研究结果展示了芳香性接力的方式降低反应能量,为芳香性在合成化学领域的发展和深入应用提供帮助。

(2)

分离得到关键中间体,并且通过理论计算说明芳香性在催化反应中起到关键作用,反应基于π-芳香性驱动将反芳香性的金属环丁二烯开环,随后通过σ-芳香性的驱动作用重新闭环并且扩大整体芳香性。在金属环结构的变化过程中产生多种多样的芳香性变化,从π-反芳香性/非芳香性变为π-芳香性,进一步由π-芳香性变为σ-芳香性。

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参考文献

Kaiyue Zhuo, Yanan Liu, Kaidong Ruan, Yuhui Hua, Yu-Mei Lin & Haiping Xia, Ring contraction of metallacyclobutadiene to metallacyclopropene driven by π- and σ-aromaticity relay, Nat. Synth (2022)

DOI: 10.1038/s44160-022-00194-2

https://www.nature.com/articles/s44160-022-00194-2


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