Nature Catal:硼催化切断C(sp3)-C(sp2)化学键
纳米技术 纳米 2022-12-25


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对于石油工业,通过加氢分解的方式切断C-C化学键是最重要的反应,这种氢解C-C化学键的反应通常需要使用异相催化剂,而且必须在高温高压条件进行,具有非常低的选择性。均相过渡金属催化剂虽然反应条件更加温和,但是过渡金属均相催化目前只能催化活化含应力的C-C化学键,或者需要在导向官能团帮助进行催化反应。

有鉴于此,复旦大学王华冬(Huadong Wang)等报道通过硼基分子(borenium complex)作为催化剂,能够在没有导向官能团的情况在温和反应条件进行选择性的切断烷基取代芳烃的不含张力C(sp2)-C(sp3)化学键。

本文要点

(1)

反应机理。通过实验和理论计算得出的反应机理结果显示,该反应过程包括硼催化剂和烷基芳烃协同活化H2,随后通过逆-傅-克反应切断C(sp2)-C(sp3)。

(2)

这种反应在温和反应条件(60 ℃,5 bar H2),将使用后的聚苯乙烯转化为高附加值的苯和芳基烷烃,回收比例超过90 %。虽然聚苯乙烯的回收催化反应中的催化剂TON仍比较低并且需要改善,这种方法为从复杂分子出发通过自上而下的方式制备有机分子提供一种可行的均相催化方法。

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参考文献

Yuliang Xu, Yizhou Yang, Yizhen Liu, Zhen Hua Li & Huadong Wang, Boron-catalysed hydrogenolysis of unactivated C(aryl)–C(alkyl) bonds, Nat Catal (2022)

DOI: 10.1038/s41929-022-00888-y

https://www.nature.com/articles/s41929-022-00888-y


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