理解纳米结构材料的手性起源对手性光学和催化应用至关重要。近日,首尔国立大学Taeghwan Hyeon,Megalamane S. Bootharaju,厦门大学Nanfeng Zheng,芬兰于韦斯屈莱大学Hannu Häkkinen等报道了具有多重手性起源的手性AgCu超原子团簇,[Ag22Cu7(C≡CR)16(PPh3)5Cl6](PPh4),Ag22Cu7,(HC≡CR: 3,5-bis(trifluoromethyl)phenylacetylene)。
本文要点:
1)该团簇具有罕见的互穿双二十面体Ag17Cu2内核,其内核由Cu(C≡CR)2、-C≡CR、Cl-和Ag5Cu4(C≡CR)10(PPh3 )5Cl4螺旋结构等四种不同类型的结构或配体稳定。
2)详细的结构分析表明,Ag22Cu7团簇具有多重手性来源,包括金属内核、金属-配体界面和配体层。
3)此外,采用合适的手性分子作为光学富集剂,得到了R/S-Ag22Cu7的圆二色谱。
4)DFT 计算表明Ag22Cu7是一个八电子超原子,并证实该团簇具有手性活性,分析了圆二色性的起源。
该工作报道的基于手性分子的从外消旋纳米团簇中富集对映体纳米团簇的策略有望用于其它金属纳米团簇的光学富集。
Guocheng Deng, et al. Alkynyl-Protected Chiral Bimetallic Ag22Cu7 Superatom with Multiple Chirality Origins. Angew. Chem. Int. Ed., 2022
DOI: 10.1002/anie.202217483