二维延伸的多环杂原子分子的合成一直受到人们的关注,尤其是含有平面环辛四烯(COT)部分的框架可以显示出一些卓越的特性,例如抗变色性。近日,来自慕尼黑工业大学物理系的Willi Auwärter等人提出了一种与其他低聚物共存的具有中心COT环的方形卟啉四聚体的表面化学路线。
文章要点:
1) 这种在超高真空环境中使用温度诱导的脱氢卟啉均聚物的方法提供了获得表面负载的、未取代的卟啉四聚体的途径,这些四聚体一般无法通过常规合成手段实现,具体而言,研究使用单体游离碱(2H-P)和Zn金属化(Zn-P)卟啉(P)在Ag(100)上形成方形游离碱和Zn官能化四聚体;
2) 此外,研究还通过键分辨原子力显微镜和扫描隧道显微镜和光谱学进行了原子级表征,从而成功识别分子结构。并通过密度泛函理论模型的补充,阐明了电子结构,从而揭示了COT部分诱导的反色性,提供了对卟啉低聚物新的见解。
参考资料:
Auwärter W., et al. On-Surface Synthesis of Square-Type Porphyrin Tetramers with Central Antiaromatic Cyclooctatetraene Moiety. J. Am. Chem. Soc. (2022).
DOI: 10.1021/jacs.2c10088
https://doi.org/10.1021/jacs.2c10088