上海交通大学张万斌（Wanbin Zhang）、中科院上海有机化学研究所麻生明（Shengming Ma）等报道通过Pd/Cu协同催化动力学拆分对消旋联烯酯的不对称烷基化反应实现了立体发散合成含有α,β-相邻手性位点的联烯化合物。

本文要点

（1）

由于Pd/Cu双金属催化剂体系具有相互匹配的反应活性，从而能够在温和反应条件对挑战性的消旋型芳基修饰联烯酯和含有立体拥挤的醛亚胺酯（aldimine esters）进行缓慢和稳定的反应，并且以较高的产率和优异的立体选择性（>20:1 dr, >99 % ee）得到含有端基联烯官能团的多种多样的非天然氨基酸。

（2）

通过改变两个手性催化剂的立体构象，能够在催化反应生成所有四种立体结构产物。较弱的C=C/Pd配位化学键导致η³-丁二烯的Pd中间体物种能够方便的进行转变，同时中间体的Csp²-Pd化学键非常稳定，有助于动力学不对称催化反应过程。

参考文献

Ling Zhao, Yicong Luo, Junzhe Xiao, Xiaohong Huo, Shengming Ma, Wanbin Zhang, Stereodivergent Synthesis of Allenes with α,β-Adjacent Central Chiralities Empowered by Synergistic Pd/Cu Catalysis, Angew. Chem. Int. Ed. 2023

DOI: 10.1002/anie.202218146

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202218146