北卡罗来纳大学教堂山分校Simon John Meek等报道一种实用高效的合成修饰α-四级不对称碳的有机酮/醛方法。这种反应中使用简单的羧酸/酯作为反应物，以单齿手性有机磷作为催化剂，能够以较好的产率（25-94  %）和优异的立体选择性（立体选择性：90:10和>99:1之间）。

本文要点

（1）

反应情况。以芳酰基碳酸酯、烯丙基偕双硼酸酯作为反应物，5 mol % CuOtBu/10 mol % 联芳基磷酸酯的氮化物作为催化剂体系，在-50 ℃ THF溶剂反应。该反应通过酰基与原位生成的手性烯丙基亲核试剂之间的反应，选择性和转化率与质子添加剂有关。

（2）

反应能够使用简单的酰基亲电试剂和烯丙基有机双硼酸酯作为反应物，手性Cu催化剂，通过改变有机金属亲核试剂，能够得到一系列不同的四级碳原子位点，而且通过相同不对称结构的配体得到不同立体结构的产物。

参考文献

Emilie Wheatley, Joseph M. Zanghi, Miles M. Mason, Simon John Meek, A Catalytic Method for the Enantioselective Synthesis of α-Quaternary Ketones, α-Ketoesters and Aldehydes, Angew. Chem. Int. Ed. 2023

DOI: 10.1002/anie.202215855

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202215855