共价有机框架(COF)化学在最近几十年正经历着前所未有的发展。目前COF化学的研究主要集中在发现新的共价键、新的拓扑结构、合成方法和潜在的应用。然而,尽管非共价相互作用在COF化学中普遍存在,但相对而言,很少关注非共价键对COF结构及其性质的作用。
近日,中科大江海龙教授在普通的溶剂热条件下,醛和肼单体组装了一系列具有非共价氢键作用的2D腙连接的COFs。
文章要点
1)鉴于腙键具有多种构象,构象转换赋予这些腙连接的COFs不仅巨大的灵活性,而且结构无序,这是以前没有观察到的。因此,在COFs中前所未有地观察到了从非晶态到晶态以及最终到非晶态结构的连续转变。
2)腙键含有大量的氢键给体和受体,这有助于在COFs内形成层内和/或层间氢键。更重要的是,COFs的柔性可以通过逐渐控制骨架中氢键的数量来操纵,从而调节它们的结构和性质。
3)此外,为了显示主体COFs和客体之间明显不同的非共价相互作用,基于COFs中分子内氢键的数量控制,首次可以观察到长寿命的室温磷光(RTP ),COFs中的氢键越少,分子间的主客体相互作用越强,从而导致更强的持续发光和更长的寿命。
参考文献
Yang Li, et al, Hydrogen Bonding Regulated Flexibility and Disorder in Hydrazone-Linked Covalent Organic Frameworks, J. Am. Chem. Soc., 2023
DOI: 10.1021/jacs.2c11926
https://doi.org/10.1021/jacs.2c11926