南方科技大学徐明华（Ming-Hua Xu）等报道一种非常简单并且兼容广泛的Rh(I)/手性二烯烃催化体系，能够将多种多样的含有三个取代官能团的烯丙基重氮乙酸烯丙酯进行分子内不对称环丙烷化反应。

本文要点

（1）

该反应使用低配位Rh(I)-复合物作为催化剂，兼容多种多样的烯丙基原料，能够高效率的制备大量含有五个修饰官能团的不对称环丙烷。合成的环丙烷具有三个相邻的立体碳原子，其中两个碳是四级碳立体原子。反应具有优异的立体选择性，催化剂的担载量仅需0.1 mol %。

（2）

通过DFT计算模拟的方法研究Rh(I)-卡宾不对称分子内环丙烷化的立体选择性，发现手性二烯烃配体和重氮化合物底物分子之间的π-π堆叠相互作用是反应实现立体选择性的关键。

参考文献

Junyou Zhang, Weici Xu, Ming-Hua Xu, Low Coordination State Rh(I)-Complex as High Performance Catalyst for Asymmetric Intramolecular Cyclopropanation: Construction of penta-Substituted Cyclopropanes, Angew. Chem. Int. Ed. 2023

DOI: 10.1002/anie.202216799

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202216799