Ir催化芳烃C-H键硼化反应具有多种多样的可能性，因此受到人们广泛关注。这种催化转化反应通常使用的配体是双齿联吡啶以及菲咯啉，反应的选择性受到立体因素的支配，导致催化反应的产物具有间位/对位竞争选择性。

有鉴于此，圣地亚哥大学Jose Luis Mascarenas、巴斯克研究与技术联盟(BRTA) CIC bioGUN的Gonzalo Jimenez-Osés等报道使用联吡啶配体进行催化硼化反应中，发现一种奇特的选择性，通过在联吡啶的5位点引入CF₃取代基，从而在芳酰胺的区域选择性硼化反应中实现选择性的巨大改变，能够生成多种多样的邻位硼化衍生物。

本文要点

（1）

理论计算结果显示，该反应的位点选择性和化学选择性是因为底物的酰胺官能团和含有CF₃的联吡啶配体之间的外求相互作用。因此酰胺导向官能团是催化反应位点选择性的关键，这种现象为使用其他配体发展类似的选择性调控方法提供机会。通过实验和DFT计算揭示Ir(III)/Ir(V)机理包括C-H键活化作为决速步骤。

（2）

DFT计算模拟结果显示，催化反应的邻位选择性是通过立体和熵效应导致，通过底物的酰胺官能团与联吡啶的极化芳环之间的非共价相互作用，产生较强的熵稳定效应。

参考文献

Daniel Marcos-Atanes, Cristian Vidal, Claudio D. Navo, Francesca Pecatti, Gonzalo Jimenez-Osés, Jose Luis Mascarenas, Iridium-Catalyzed ortho-Selective Borylation of Aromatic Amides Enabled by 5-Trifluoromethylated Bipyridine Ligands, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202214510

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202214510