近年来，构建具有NIR (II)发射性能的有机分子受到了研究者的广泛关注。但不幸的是，在NIR (II)区产生的有机发射强度会受到由能隙定律操作的主导内部转换的阻碍。其中，发射能隙和相关的内部重组能λ_int起着关键作用。到目前为止，大多数已报道的有机NIR (II)发射器都是由两个对称发色团终止的聚甲川。这种设计往往具有较小的λ_int，以极大地抑制内部转换。然而，对称发色团的要求较为严格的，极大地限制了有机NIR (II)染料在多样性和多功能性等方面的发展。中国台湾清华大学Pi-Tai Chou教授和高雄医学大学Yang-Hsiang Chan教授发现，只要任一不对称聚甲川的发射态在两个端部发色团之间的转换密度大致相等，其λ_int就可以与对称聚甲基一样小。

本文要点：

（1）为了证明这一概念，实验合成了一系列以氧杂蒽-9-苯甲酸和2,4-二苯基硫代吡啶衍生物为端部的聚甲川化合物，得到AJBF1112和AEBF1119，其发射峰波长分别为1112和1119 nm。其量子产率也高于所合成的2,4-二苯硫吡啶衍生物(SC1162、1182、1185和1230)的对称聚甲基。

（2）计算结果表明，AJBF1112和AEBF1119的λ_int分别为6.2和7.3 kcal/mol。此外，实验也进一步将AEBF1119制备为聚合物点，并证明其具有在NIR (II)区域进行体外特异性细胞成像和体内肿瘤/骨靶向成像的性能。

Hsiu-Min Pa. et al. Rational Design of Asymmetric Polymethines to Attain NIR(II) Bioimaging at >1100 nm. Journal of the American Chemical Society. 2022

DOI: 10.1021/jacs.2c10860

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c10860