Angew:Fe催化烯丙基位点C-H键羟基化
纳米技术 纳米 2023-01-11

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目前人们每年通过蒸汽重整方法制备的丙烯气体达到数百公吨,丙烯分子能够作为一种具有价值的原料用于π化学键功能化,但是丙烯很少通过过渡金属催化以活化烯丙基C-H键官能团化的方式制备精细化学品。

有鉴于此,匹兹堡大学王亦鸣(Yiming Wang)、刘鹏(Peng Liu)等报道一种双羰基环戊二烯铁配合物作为催化剂,能够将丙烯转化为烯丙基C-C键偶联产物。该反应能够对简单的α-烯烃进行烯丙基官能团化,而且催化反应表现了独特的枝状产物选择性。

本文要点

(1)

通过实验和理论计算结果,发现与金属配位的烯烃的烯丙基脱质子化反应步骤式反应决速步骤,这种新型配体通过对烯丙基C-H键官能团化,从而丰富了化学反应选择性和立体选择性。

(2)

反应情况。以芳香醛、烯烃作为反应物,[FpW5(thf)]+BF4-作为催化剂,加入2倍量BF3·Et2O,3倍量TMPH,在45 ℃甲苯溶剂中反应。

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参考文献

Ruihan Wang, Yidong Wang, Ruiqi Ding, Parker B. Staub, Christopher Z. Zhao, Peng Liu, Yiming Wang, Designed Iron Catalysts for Allylic C−H Functionalization of Propylene and Simple Olefins, Angew. Chem. Int. Ed. 2023

DOI: 10.1002/anie.202216309

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202216309


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