JACS:Fe-Ti协同芳烃邻位双官能团化
纳米技术 纳米 2023-01-11

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芳烃的位点选择性双重官能团化对于有机化学而言是个巨大的挑战。

有鉴于此,北京师范大学段新方(Xin-Fang Duan)等报道Fe/Ti协同催化反应方法学能够对芳烃进行E/E′或Nu/E邻位双官能团化。

本文要点

(1)

反应情况。以芳烃的格式试剂作为反应物,加入1倍量TiNN(OEt)2和1倍量FeCl2两种金属盐,1.1倍量dppe,1.5倍量均三甲苯的格式试剂,在60 ℃ THF溶剂中反应,生成含有C-Ti和C-Fe的中间体物种。随后分别进行E/E′或Nu/E进行邻位双官能团化修饰。

(2)

反应机理。初期反应机理研究结果显示,该反应达到中间体是含有两个不同C-M化学键的1,2-Fe/Ti双金属亚芳基(arylene),其中生成两种C-M化学键是产生位点选择性的关键。这种未曾预料的Fe/Ti双金属中间体物种为研究双金属协同催化提供丰富的机会。

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参考文献

Yi-Ming Wei, Xiao-Di Ma, Meng-Fei Wang, and Xin-Fang Duan*, Synergism of Fe/Ti Enabled Regioselective Arene Difunctionalization, J. Am. Chem. Soc. 2023

DOI: 10.1021/jacs.2c13207

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c13207


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