中心手性是设计手性配体和手性催化剂的重要手性设计理念，通常有机研究主要关注于结构稳定的立体中心位点的手性配体，通常手性配体中的N-手性受到人们的忽略。

有鉴于此，复旦大学张俊良（Junliang Zhang）等报道对一类简单的P,N配体修饰N-手性中心以及其含有N-手性中心的配体的Ir配合物催化剂进行设计、合成、应用研究。

本文要点

（1）

发现通过相同的手性配体能够形成不同N立体中心位点的Ir催化剂，生成的Ir立体异构体催化剂在环状α,β-不饱和内酯的立体发散不对称加氢反应表现了优异的性能，Ir催化剂的配体N原子立体中心位点在立体选择性控制中起到非常显著的作用。通过计算模拟研究，进一步说明N原子的手性对于设计手性配体非常重要。

（2）

这项工作首次报道了N原子手性结构能够控制对映选择性催化反应，配体N-H和底物的羰基之间氢键相互作用起到影响催化反应活性。这项工作可能为发展基于手性氮原子的手性有机胺提供机会，为立体选择性催化领域提供一种新型不对称配体。

参考文献

Ronghua Zhang, Shan Xu, Zhou Luo, Yuanyuan Liu, Junliang Zhang, Enantiodivergent Hydrogenation of Exocyclic α,β-Unsaturated Lactams Enabled by Switching the N-Chirality of Iridium Catalyst, Angew. Chem. Int. Ed. 2023

DOI: 10.1002/anie.202213600

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202213600