通过金属卡宾物种产生磺酰叶立德（sulfonium ylide）的[2,3]-σ转移重排反应是构筑C(sp³)-S和C-C化学键最有效的方法之一，目前这个反应的方法学研究得到了巨大进展，但是该反应的不对称催化相关报道和进展非常缓慢，已有的报道通常需要实用重氮化合物作为卡宾前驱分子。

有鉴于此，厦门大学叶龙武（Long-Wu Ye）、吕鑫（Xin Lv）等报道Cu催化反应方法，进行叠氮-炔酰胺成环不对称Doyle−Kirmse反应，能够以中等或者较高的产率和优异的立体选择性将含有四级碳原子中心位点的[1,4]噻嗪[3,2-b]吲哚发散自组装。

本文要点

（1）

该反应方法实现了一种独到的不对称Doyle−Kirmse反应，反应通过未曾预料的[2,3]-σ转移重排反应，其中以α-亚氨基金属卡宾作为中间体。

（2）

反应情况。以叠氮炔烃作为反应物，(CuOTf)₂C₆H₆/(S)-DTBM-GARPHOS(L4)/NaBAr^F₄作为催化剂体系，在40 ℃二氧六环溶剂中进行反应。

参考文献

Xin Liu, Li-Gao Liu, Can-Ming Chen, Xiao Li, Zhou Xu, Xin Lu, Bo Zhou, Long-Wu Ye, Copper-Catalyzed Enantioselective Doyle−Kirmse Reaction of Azide-Ynamides via α-Imino Copper Carbenes, Angew. Chem. Int. Ed. 2023

DOI: 10.1002/anie.202216923

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202216923