提高过氧单硫酸盐(PMS)的活化效率以产生更多的自由基是促进类芬顿反应活性的关键,然而,如何促进PMS的吸附和加速界面电子转移以提高其活化动力学仍然是一个巨大的挑战。
近日,南开大学展思辉教授,天津大学Yi Li成功地研制出了一种含Cu-Ov-In中心的催化剂,用于PMS的活化降解污染物。
文章要点
1)值得注意的是,在去除四环素的过程中,Cu-In2O3/Ov达到了高达0.256 min-1的一级动力学常数,几乎是In2O3/O2的31.8倍。
2)实验和理论研究相结合,发现PMS在Cu-Ov-In位点上的吸附构象为侧向吸附,降低了O-O键断裂的难度。更重要的是,Cu掺杂促进了金属氧的共价性,增加了费米能级附近的电子密度,从而促进了电子从Cu-Ov-In位到吸附的PMS分子的更快转移。
利用不对称氧空位同时调节催化剂和反应物之间的吸附和电子转移的概念将为开发更先进的类芬顿催化体系提供了设计指南。
参考文献
Zhiyong Zhao, et al, Enhanced Interfacial Electron Transfer by Asymmetric Cu-Ov-In Sites on In2O3 for Efficient Peroxymonosulfate Activation, Angew. Chem. Int. Ed. 2023, e202216403
DOI: 10.1002/anie.202216403
https://doi.org/10.1002/anie.202216403